CsF/clinoptilolite : an efficient solid base in SNAr and copper-catalyzed Ullmann reactions

Abstract

CsF/clinoptilolite was found to be an efficient solid base catalyst for both SNAr and Ullmann ether reactions. A general and efficient one-step procedure was developed for the synthesis of biaryl ethers via direct coupling of electron-deficient aryl halides to phenols using CsF/clinoptilolite. The protocol was also applied to electron-rich aryl halides by addition of a catalytic amount of copper oxide nanoparticles. Both SNAr and Ullmann reactions were rapid and provided good to excellent yields.

Key words: diaryl ethers, SNAr, Ullmann reaction, heterogeneous catalyst, clinoptilolite

Le CsF/clinoptilolite est un catalyseur basique solide s’étant révélé efficace pour effectuer la réaction de substitution nucléophile aromatique (SNAr) et la synthèse d’éthers par réaction d’Ullmann. Nous avons élaboré une méthode générale et efficace permettant d’effectuer la synthèse d’éthers diaryliques en une étape, par couplage direct d’halogénures d’aryle pauvres en électrons a` des phénols, en employant le CsF/clinoptilolite. Nous avons également appliqué ce protocole a` des halogénures d’aryles riches en électrons, par ajout d’une quantité catalytique de nanoparticules d’oxyde de cuivre. La réaction SNAr et la réaction d’Ullmann ont été toutes deux rapides, produisant des rendements allant de bons a` excellents. [Traduit par la Rédaction]

Mots-clés : éthers diaryliques, SNAr, réaction d’Ullmann, catalyseur hétérogène, clinoptilolite