Personne : Carreras, Virginie
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Carreras
Prénom
Virginie
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Université Laval. Département de chimie
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Voici les éléments 1 - 6 sur 6
- PublicationAccès libreRecent Progress in the catalytic carbene insertion reactions into the silicon-hydrogen bond(Royal Society of Chemistry, 2017-06-07) Ollevier, Thierry; Carreras, Virginie; Keipour, HodaThe following review will explore the historical development of Si–H bond insertion reactions, giving an up-to-date account on the metal catalysts often employed, in addition to an assessment of their strengths and weaknesses. Diazo compounds have great synthetic potential as versatile reagents for the formation of metal carbenes, allowing the selective formation of C–C and C–heteroatom bonds and thus the introduction of functional groups into organic molecules. C–Si bond-forming methods, that introduce silicon motifs into organic molecules, rely on catalysts derived from metals such as rhodium, copper, iridium, silver, ruthenium, and iron to achieve the desired activities and selectivities.
- PublicationAccès libreAsymmetric Diels–Alder reaction of α,β-unsaturated oxazolidin-2-one derivatives catalyzed by a chiral Fe(III)-bipyridine diol complex(ACS Publications, 2018-02-08) Ollevier, Thierry; Carreras, Virginie; Jalba, Angela; Li, MaoAn asymmetric FeIII-bipyridine diol catalyzed Diels–Alder reaction of α,β-unsaturated oxazolidin-2-ones has been developed. Among various FeII/FeIII salts, Fe(ClO4)3·6H2O was selected as the Lewis acid of choice. The use of a low catalyst loading (2 mol % of Fe(ClO4)3·6H2O and 2.4 mol % of Bolm’s ligand) afforded high yields (up to 99%) and high enantiomeric excesses (up to 98%) of endo-cycloadducts for the Diels–Alder reaction between cyclopentadiene and substituted acryloyloxazolidin-2-ones. Other noncyclic dienes led to decreased enantioselectivities. A proposed model supports the observed stereoinduction.
- PublicationAccès libreAsymmetric Cu1-Catalyzed Insertion Reaction of 1-Aryl-2,2,2- trifluoro-1-diazoethanes into Si–H Bonds(American Chemical Society, 2019-10-28) Ollevier, Thierry; Carreras, Virginie; Gandon, Vincent; Besnard, ClaireAn asymmetric copper(I)-catalyzed Si−H insertion reaction of 1-aryl-2,2,2-trifluoro-1-diazoethanes in dimethyl carbonate as a green solvent alternative was developed. A C2-symmetric copper(I) diimine complex enabled the asymmetric insertion reaction to give enantioenriched (1-aryl-2,2,2-trifluoroethyl)silanes with excellent stereoselectivities (up to 98:2 er). Successful conversion of the silanes into the corresponding alcohols was performed with retention of stereochemistry. Mechanistic studies and DFT calculations support the proposed model for the observed stereoselectivities.
- PublicationAccès libreRéactions d'insertion énantiosélective de composés diazoïques dans la liaison silicium-hydrogène et synthèses de cyclopropènes via la cycloaddition [2+1] d’alcynes avec des diazirines en flux continu(2021) Carreras, Virginie; Ollevier, ThierryL'insertion de composés diazoïques dans la liaison Si–H est une méthode directe et efficace pour la synthèse d'organosilanes. Diverses méthodes employant des catalyseurs, notamment asymétriques, ont été étudiées par le passé. Le point majeur soulevé dans le premier chapitre de cette thèse est l'emploi par les méthodes existantes de catalyseurs chiraux complexes et coûteux, ce qui peut rendre la synthèse et l'utilisation d'organosilanes chiraux moins intéressants. C'est pourquoi dans le chapitre 1 est développé une méthode verte de catalyse asymétrique de synthèse d'organosilanes chiraux utilisant des composés diazoïques. Cette méthode emploie un système catalytique peu coûteux à base de cuivre, un ligand simple à synthétiser, des conditions réactionnelles douces et qui donnent d'excellents résultats. Plusieurs organosilanes chiraux ont été synthétisés avec des rendements jusqu'à 98 % et des ratios énantiomériques jusqu'à 98:2. L'étude plus approfondie du mécanisme de cette réaction, par des études isotopiques, de compétition ou bien de calculs théoriques nous a permis de comprendre les étapes clés de cette transformation. Le second chapitre de cette thèse développe une méthode innovante de synthèse d'alcènes gem-difluorés via une réaction de défluoration 1,2-désilylative sur des organosilanes trifluorométhylés. Ce motif alcénique gemdifluoré est un réel outil synthétique et est utilisé dans de nombreuses réactions ultérieures. C'est pourquoi en simplifier la synthèse via une défluoration 1,2-désilylative d'organosilanes trifluorométhylés, représente un réel potentiel. Cette transformation découle de l'application possible des organosilanes obtenus via l'insertion de composés diazoïques dans la liaison Si–H. L'addition d'une quantité catalytique de fluorure sur les organosilanes trifluorométhylés permet d'introduire le système catalytique et d'obtenir d'excellents rendements en alcènes gem-difluorés. De nombreux exemples et applications ont été démontrés afin de promouvoir l'utilisation d'organosilanes polyfluorométhylés pour la synthèse d'alcènes perfluorés. Le troisième chapitre de cette thèse aborde la cyclopropénation d'alcynes par cycloaddition [2+1] avec l'utilisation de précurseurs carbéniques. La première partie présente les décompositions photochimiques des composés diazoïques et diazirines, en utilisant un système en flux continu. Le but a été d'établir une nouvelle voie de synthèse de cyclopropènes trifluorométhylés. Cette transformation a donné d'excellents résultats avec l'utilisation des diazirines trifluorométhylées, pour la synthèse de nouveaux cyclopropènes. L'utilisation de différentes gammes de diodes électroluminescentes a été nécessaire pour que cette nouvelle méthode s'adapte à l'utilisation de plusieurs diazirines. Des expériences contrôles ont été réalisées de façon à comparer la réactivité des composés diazoïques vis-à-vis de celle des diazirines, et aussi, la réaction de cyclopropénation par rapport à la cyclopropanation. Nous avons pu aussi bénéficier des avantages de l'utilisation du flux continu, et ainsi travailler sur plusieurs grammes de réactifs, tout en alliant les aspects de sécurité. Nous avons également mis en évidence la présence de composés diazoïques lors de la décomposition de diazirines par photochimie, grâce à des mesures synchrones de spectres infra-rouges, nous permettant ainsi de soulever certaines hypothèses au sujet du mécanisme réactionnel. La deuxième partie de ce chapitre 3 illustre le développement d'une synthèse asymétrique de cyclopropènes chiraux en reprenant les concepts développés plus haut pour l'insertion dans la liaison Si–H. Cette réaction impliquant les composés diazoïques trifluorométhylés n'a pas encore conduit à des résultats satisfaisants. Cette partie reste à l'étude et d'autres approches sont envisagées à ce jour.
- PublicationAccès libreα-thiocarbonyl synthesis via feᴵᴵ-catalyzed insertion reaction of α-diazocarbonyls into S–H bonds(Royal Society of Chemistry, 2019-02-18) Ollevier, Thierry; Carreras, Virginie; Keipour, Hoda; Tanbouza, Nour; Jalba, AngelaFe(OTf)₂ was used to catalyze the insertion reaction of α-diazocarbonyls into S–H bonds at 40 °C. A wide range of α-thioesters was obtained in yields up to 96% within 24–48 h from their corresponding α-diazoesters. A scope of thiols was used for the unprecedented insertion reaction with an α-diazoketone leading to yields up to 85% of α-thioketones.
- PublicationAccès libreThe power of iron catalysis in diazo chemistry(Thieme Medical Pub., 2020-09-15) Ollevier, Thierry; Carreras, Virginie; Tanbouza, NourThe use of iron catalysis to enable reactions with diazo compounds has emerged as a valuable tool to forge carbon–carbon or carbon–heteroatom bonds. While diazo compounds are often encountered with toxic and expensive metal catalysts, such as Rh, Ru, Pd, Ir, and Cu, a resurgence of Fe catalysis has been observed. This short review will showcase and highlight the recent advancements in iron-mediated reactions of diazo compounds.